2004年，出演李少红执导的《绝对隐私》电视电影系列之《兄弟》，饰演善良纯朴的弟弟梁子。同年，出演了由中央电视台拍摄的电视电影《三言二拍》，在单元剧《常无常》里担任角色。
2005年，参与中国香港电视（ATV）出品的古装武侠剧《盲侠金鱼飞天猪》的拍摄并在剧中饰演一位狂放不羁、又仗义的小帮会头目。
2007年，主演由安建执导的电视剧《我是太阳》，剧中一人分饰两角扮演丁管亮和丁铁新。
2009年，与刘佩琦、王新联袂主演抗战剧《狼烟北平》，饰演出身武术世家，自幼习武的军统特工徐金戈。同年，主演由金舸执导的都市剧《为爱而生》，饰演男二号林霏前男友、体育大学学生高强。还参演纪念澳门回归的数字电影《菜园街醒狮会》。在大陆和台湾合拍电视剧《又见阿郎》中饰演刘金虎和白玉凤之子刘明朗。
2010年，与温峥嵘、张志坚、杨树泉联袂主演近代革命剧《毒刺》，饰演祝中华。
2011年，由电影频道节目中心、北京紫禁城影业公司联合制作的电影《惊沙》全国首映，徐僧在片中挑大梁饰演男一号秦基伟。凭借在片中的精彩表现获得第14届中国电影华表奖优秀新人男演员提名。
2012年，与贾青、马诗红、刘星阳联袂主演抗战剧《神枪》，剧中饰演狙击手