Alessandra出生在意大利的那不勒斯，5岁时搬到了罗马。她在一个古典学院和罗马大学学习表演。在此之前，她曾在同一机构学习心理学课程。
她作为演员初次亮相是在1997年，在意大利短剧 Un prete tra noi中，随后是1998年的电影Amico mio 2，由Paolo Poeti执导。随后，她出演了一系列电视剧，并在一些电影中有不同角色。
2006年，Mastronardi在意大利版电视连续剧I Cesaroni中的常驻角色——年轻、羞涩且浪漫的女孩Eva Cudicini，为她在意大利赢得了更多的名气。同年，她和Matteo Branciamore主演了意大利音乐团体Le Mani的歌曲Stai bene come stai的MV。
2007年1月16日，她首次出演舞台剧，由Marco Costa执导的喜剧The Prozac Family。她所扮演的角色Margherita和由Eros Galbiati扮演的未婚夫Mamo在意大利走红。
随后Alessandra在电视电影Non smettere di sognare中赢得一个重要角色——年轻的舞者Stella。
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